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碘蒸气辅佐组成Chevrel相纳米片Mo6S8及其在镁/铝电池中的使用

发布时间:2020-01-21 18:55:11  阅读:5531+ 作者:责任编辑NO。蔡彩根0465

Chevrel相化合物是一种钼基硫族化合物,是由Mo6T8或MxMo6T8组成(M为过渡金属,T为S,Se或Te)。Chevrel相结构中,六个Mo原子坐落一个立方体的六个面心,构成一个八面体的Mo6原子簇,八个T原子占有立方体的八个角上,在这些严密堆积的原子簇之间有较大的三维开放式孔道。因为这种共同的结构,Chevrel相化合物被使用于超导,热电,催化和电池中。自2000年Chevrel相Mo6S8被初次使用于镁电池正极以来,它的使用场景规模现已被拓展到简直一切的二次电池系统。直至今日,Chevrel相Mo6S8依然是最成功的镁电池正极资料。可是大规模,高质量地组成Chevrel相的Mo6S8纳米资料依然面对很大应战。现行的办法包含固相法,熔盐法,自传输高温法,高能球磨法,以及两步溶液法组成都具有能耗大,产品不纯,而且无法控制颗粒成长等问题。现在最常用的固相法,以CuS和MoS2作为硫源,将反响物密封到充溢氩气的接头式不锈钢管中,在900摄氏度下反响24小时。可是该办法只能组成微米尺度的Mo6S8,且因为CuS在高温下会分化发作硫蒸汽并逸出,导致杂质MoS2的生成。

鉴于此,中国科学院物理研讨所/北京凝聚态物理国家研讨中心清洁动力实验室E01组毛明磊博士、林泽京博士生,在索鎏敏副研讨员的指导下,使用碘的气相传质反响组成了大规模、高纯度的Mo6S8纳米片。使用Cu,Mo,以及MoS2作为反响物,避免了反响物的分化,以及硫蒸汽的逸出。碘用来调理固相反响的动力学,降低了反响温度和时刻,而且引发Mo6S8进行择优平面成长构成纳米片。作为一种典型的三维资料,纳米片状的Mo6S8被第一次取得。在镁电池和铝电池中,该Mo6S8纳米片比用传统办法组成的微米颗粒,具有更快的离子嵌入动力学和更好的电化学功能。该研讨结果近来宣布在《ACS Nano》上(ACS Nano,2019,DOI: 10.1021/acsnano.9b08848),文章题为Iodine Vapor Transport-Triggered Preferential Growth of Chevrel Mo6S8Nanosheets for Advanced Multivalent Batteries。

研讨团队首要探求了最佳的组成条件,经过对不同反响温度和反响时刻下的产品进行XRD测验,发现800摄氏度,24小时是组成的最佳条件。一起,进一步对反响途径的研讨发现,碘蒸汽首要和铜反响生成CuI,然后再和Mo单质以及MoS2反响生成中心产品Cu2Mo6S8。将该中心产品进一步酸洗生成方针产品Mo6S8纳米片。然后作者使用XRD,SEM,TEM,STEM等手法确认了组成的Mo6S8纳米片的晶相和描摹。随后将Mo6S8纳米片使用到镁电池和铝电池中,Mo6S8纳米片展示了更快的反响动力学,优异的循环稳定性,以及杰出的低温功能。除此之外,研讨团队还使用非原位的XRD,EDS,和XPS证明了Mo6S8纳米片在镁离子嵌入脱出进程中发作了显着的相变,而且电荷转移首要从硫离子开端发作,然后过渡到钼离子。除了能够使用到电池资猜中,Mo6S8纳米片因其具有的高比外表积,明显的各向异性,以及共同的外表性质,还能够大规模的使用于超导,热电和催化中。碘的气相传质反响将为大规模组成无机化合物供给一种全新的途径。

图1. 碘气相传质反响组成Mo6S8纳米片的示意图。

图2. 使用XRD探求组成Cu2Mo6S8的最优条件以及反响途径。

图3. Mo6S8纳米片的表征

图4. Mo6S8纳米片在镁电池和铝电池中的电化学功能

修改:fengyao

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